Potensial elektroda adalah perbedaan potensial elektrostatik antara elektrolit dan elektroda. Munculnya potensi seperti itu disebabkan oleh pemisahan spasial muatan yang memiliki tanda berlawanan pada batas pemisahan fasa dengan pembentukan lapisan ganda listrik.
Pemisahan muatan secara spasial pada batas antara elektroda logam dan larutan elektrolit dikaitkan dengan fenomena seperti transfer ion dari logam ke dalam larutan dalam proses pembentukan kesetimbangan elektrokimia, serta adsorpsi ion dari elektrolit ke permukaan elektroda; perpindahan gas di luar kisi kristal ionik bermuatan positif; adsorpsi non-Coulomb ion atau molekul cair pada elektroda. Karena dua fenomena terakhir, potensi elektroda tidak pernah sama dengan nol, bahkan jika muatan permukaan logam adalah nol. Nilai absolut dari potensial elektroda tunggal tidak ditentukan; untuk ini, metode membandingkan elektroda referensi dan elektroda uji digunakan. Potensial elektrodasama dengan besarnya gaya gerak listrik (EMF) yang diperoleh pada rangkaian elektrokimia.
Untuk larutan berbahan dasar air, biasanya menggunakan elektroda hidrogen. Elemen standar jenis ini digunakan sebagai standar untuk berbagai pengukuran elektrokimia, serta pada perangkat galvanik. Elektroda hidrogen adalah kawat atau pelat logam yang menyerap gas hidrogen dengan baik (paladium atau platinum sering digunakan). Kawat pelat seperti itu dijenuhkan dengan hidrogen pada tekanan atmosfer, setelah itu direndam dalam larutan berair yang kaya ion hidrogen. Potensi pelat tersebut sebanding dengan konsentrasi ion dalam larutan. Unsur adalah standar, potensial elektroda dari reaksi kimia diukur relatif terhadapnya.
Saat merakit sel galvanik berdasarkan hidrogen dan perangkat yang dapat dideteksi, reaksi (reversibel) terjadi pada permukaan logam golongan platinum, yang berarti proses reduksi atau oksidasi. Jenis proses tergantung pada potensi reaksi yang sedang berlangsung dari elemen yang ditentukan. Potensial elektroda hidrogen diambil sama dengan nol ketika tekanan hidrogen adalah satu atmosfer, konsentrasi proton larutan adalah satu mol per liter, dan suhunya adalah 298 K. Jika elemen yang diteliti berada di bawah kondisi referensi, yaitu, ketika aktivitas ion yang mempengaruhi potensial adalah satu, dan tekanan gas - 0, 101 MPa, nilai potensial ini disebut standar.
Mengukur EMFelektroda galvanik dalam kondisi standar, hitung potensial elektroda standar dari reaksi kimia. Biasanya nilai ini diukur dalam kondisi ketika semua aktivitas termodinamika dari reaksi penentuan potensial sama dengan satu, dan tekanan gas adalah 0,01105 Pa. Potensial elemen yang diuji dianggap positif jika, dalam mode "sumber arus", elektron bergerak dari kiri ke kanan di sirkuit eksternal, dan partikel bermuatan positif bergerak dalam elektrolit.
